第一步：整理题干条件。

6天假期每天需安排一人值班，6个部门各推荐2人，从12人中选择6人，每人值班一天。安排要求如下：

（1）法务≠第二、四天；

（2）后勤值班→后勤安排在法务前一天；

（3）研发值班→研发安排在后勤前一天；

（4）没有安排财务和后勤部门的人值班。第二步：根据题干条件进行推理。

根据条件（4）没有安排后勤部门的人值班，可知研发部门的人不可能安排在后勤部门的人值班的前一天，结合条件（3）可知，没有安排研发部门的人值班。此时已知没有安排研发、财务和后勤这3个部门的人值班，结合题干开头给出的信息可知，值班人员只能从剩下的人事、法务、销售这3个部门的人中选择。再结合条件（1）可知，第二天不能安排法务部门的人值班，所以第二天只能安排销售部门或者人事部门的人值班。

故正确答案为C。