第一步：整理题干条件。

6天假期每天需安排一人值班，6个部门各推荐2人，从12人中选择6人，每人值班一天。安排要求如下：

（1）法务≠第二、四天；

（2）后勤值班→后勤安排在法务前一天；

（3）研发值班→研发安排在后勤前一天；

（4）在第三天、第五天分别安排两个财务部门的人值班。

第二步：根据题干条件进行推理。提问方式为“可能”，优先考虑代入法。

代入A项：如果第一天、第六天安排的值班人员分别来自后勤部门和法务部门，根据条件（2）后勤值班→后勤安排在法务前一天，可知第二天应安排法务部门的人值班，不满足条件（1），排除。

代入B项：如果第一天、第六天安排的值班人员分别来自法务部门和销售部门，根据条件（4）在第三天、第五天分别安排两个财务部门的人值班，结合条件（2）后勤值班→后勤安排在法务前一天，可知第二天和第四天不能安排后勤部门的人值班，根据条件（1）可知，第二天和第四天不能安排法务部门的人值班，根据条件（3）研发值班→研发安排在后勤前一天，可知第二天和第四天不能安排研发部门的人值班，所以第二天和第四天可以安排人事或者销售部门的人值班，可进行如下安排，满足题干条件，当选。

第一天       第二天         第三天         第四天       第五天      第六天

法务          人事           财务           销售         财务        销售

代入C项：如果第一天、第六天安排的值班人员分别来自财务部门和销售部门，此时第一天、第三天和第五天安排的值班人员均来自财务部门，不符合题干条件“6个部门各推荐2人”，不满足题干条件，排除。

代入D项：如果第一天、第六天安排的值班人员分别来自研发部门和人事部门，根据条件（3）研发值班→研发安排在后勤前一天，可知第二天的值班人员来自后勤部门，根据条件（2）后勤值班→后勤安排在法务前一天，可知第三天的值班人员来自法务部门，此时不符合条件（4）“第三天安排财务部门的人值班”，不满足题干条件，排除。

故正确答案为B。