第一步：整理题干条件。

6天假期每天需安排一人值班，6个部门各推荐2人，从12人中选择6人，每人值班一天。安排要求如下：

（1）法务≠第二、四天；

（2）后勤值班→后勤安排在法务前一天；

（3）研发值班→研发安排在后勤前一天；

（4）后勤有两人值班。

第二步：根据题干条件进行推理。

条件（4）表明后勤部门有两人值班，结合条件（2）可知，法务部门也应有两人值班，且后勤部门的人在法务部门的人前一天值班，据此可知，法务部门的人不能安排在第一天值班。

再结合条件（1）可知，法务部门的两人只能安排在第三天、第五天、第六天这三天中的两天。由于法务部门两人值班的前一天均应是后勤部门的人在值班，所以法务部门的两人不能安排在第五天和第六天值班，因此法务部门一定有一人是安排在第三天值班的，则C项第三天安排财务部门的人值班一定是错误的。

本题为选非题，故正确答案为C。