第一步：整理题干条件。

①气球分别是红色圆形、蓝色五角星形、黄色心形、蓝色圆形、红色心形；

②小花和小雅的气球不是圆形的，也不是蓝色的；

③小军与小雅的气球颜色和形状都不一样；

④小雅的气球是黄色的，小明的气球是蓝色的；

⑤小军与小花的气球颜色一样，小飞的气球不是五角星形的。

第二步：根据题干条件进行推理。

由于对象和信息较多，可以考虑从提到次数最多的“小雅”开始推理。根据条件①②④可知，小雅的气球是黄色心形的，小花的气球是红色心形的。再根据条件⑤可知，小军与小花的气球颜色一样，那么小军的气球是红色圆形的，且小飞的气球不是五角星形的，那么小飞的气球是蓝色圆形的，故小明的气球是蓝色五角星形的。

故正确答案为D。